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粉末塗料烘烤冒煙情況(kuàng)分析

粉末塗料是公認的具高效率、優良塗膜性能、生態環保、高經濟效益為一體的4E型塗料產品,近(jìn)年來得到(dào)高速發展。然而與(yǔ)傳統(tǒng)的溶劑型塗料相比,粉末塗料雖然(rán)沒有易揮發的有毒物質對環境造成(chéng)的(de)汙染,但在固化成膜過程中(zhōng)會有小分子物質(zhì)的揮發釋放,這些揮發小分子聚集在一起會產生煙霧(wù),這(zhè)就是所謂的(de)冒煙現象。

粉(fěn)末(mò)塗料在塗裝過程(chéng)冒煙會受噴塗設備的影響,立(lì)式噴塗(tú)線產量大,單位時間內用粉(fěn)量多,同時經過固化爐的型材(cái)多,且一般沒有(yǒu)排風裝置,所以爐口產生的煙霧(wù)會多。而臥式線由於產量低,相對應的粉末用量少,爐口的(de)煙霧不會那麽明顯。

一般烤(kǎo)爐的進出口處冒煙大,若車間排煙不力,則生(shēng)產車間內(nèi)頂部會雲霧繚繞。從噴塗(tú)現場來(lái)看(kàn),不管是平麵(miàn)粉還(hái)是砂麵粉,亮光粉的還是平光粉、啞光粉,都有冒煙的(de)現象,其中以啞光粉最為嚴重(chóng)。

粉末塗料一般由樹脂、固化劑、顏料、填料和助劑(jì)組成,而助劑又包括流平劑、光亮劑、脫(tuō)氣劑、消光劑(jì)、紋理劑、抗氧劑等,根據情況按量添加,不同種類的原材料對粉(fěn)末塗料冒煙量的(de)影響會有不同。

二、粉末塗料冒煙的原因分析

1.樹脂的分析

樹脂作為最主要的成膜物,一般占粉末塗(tú)料總量的50-60%,樹脂決定了(le)粉末塗料的絕大多數(shù)性(xìng)能,所以,我們(men)首先從(cóng)樹脂開始研究。

常用樹(shù)脂的烘烤失重及冒煙情況如下(xià)表所示。


注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。


從上表可以看(kàn)出,樹脂的失重有大有小,但都在同一個數量級上。在單獨烘烤過程中均不會產(chǎn)生明顯的煙,因為聚酯(zhǐ)都是(shì)由多元酸與多元醇反應而(ér)來,殘留的有機小分子的量都很少,且都(dōu)是無色無味的,在烘烤過程中也不會產生煙霧,所以說樹脂可能不是粉末塗料產生煙霧的根本原因。

為此,我們用同一樹脂製作了7個不同的粉末,測試這7個粉末塗料失重與(yǔ)冒煙之間的關係,結果如下。



注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻(zhī)是為了方便直觀的對冒(mào)煙量進行對比,不作為標準(zhǔn),0級到5級代表(biǎo)煙(yān)少到煙大。


從以上兩個表的數據分析可知,粉(fěn)末(mò)塗(tú)料固化成膜過程(chéng)是失重的過(guò)程(chéng),用同一樹脂製成的7個粉末失重大致相(xiàng)同,而冒(mào)煙量卻差別很大,所以確定樹脂不是冒(mào)煙最主要的來源(yuán)。

2.顏料和填料的分析

同(tóng)時(shí)我們也做了顏料和填料的失重與冒煙對比,發(fā)現填料的失(shī)重都在(zài)0.02%以(yǐ)下,而且常用的填料都是無機物,在常溫或者較高的溫度下都難以分解。實際上,填料的失重主要是(shì)來自於其所含(hán)的水分或(huò)者(zhě)是結合水,在擠出或者磨(mó)粉(fěn)的過(guò)程(chéng)中就已經完全揮發,不會對粉末冒煙有任何影響。顏(yán)料的失重更小,經過反複的測量,絕大部分的顏料失(shī)重率在0.01%以下(xià),在烘烤(kǎo)過程(chéng)中也沒有任何的煙霧產生(shēng)。而粉末塗(tú)料的顏料除了鈦白粉(fěn)之外,別的(de)顏料用量都很小,對冒(mào)煙(yān)的影(yǐng)響更是可以忽略不計(jì),因而可以排除顏料的影響。因(yīn)此,通(tōng)過替換或改進填料、顏料來減少粉(fěn)末塗料冒煙並不可行。

3.固化(huà)劑(jì)的(de)分析

排除以上原(yuán)因後,粉末塗料冒煙最有可能就是來自於固化劑和助劑。固化劑和(hé)樹脂相類(lèi)似,但有一定區別,首先它在固化(huà)過程中與(yǔ)樹脂(zhī)反應而形成成膜物質,所以對於固化劑,在反應過程中小分子的揮發是必然的。首先我們測量了不同TGIC失重(chóng)的大小,結果下表所示。



注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不(bú)作為(wéi)標準(zhǔn),0級到5級代表煙少到煙大(dà)


從(cóng)以上(shàng)可以看出,不同TGIC雖然失(shī)重有明顯的(de)差別(bié),但冒煙量卻沒有太大的區別。接著測試在相同的配方中,不同的TGIC所(suǒ)製粉末的冒煙量是否有區別。

用同一配方、不同TGIC製作4個不同的粉(fěn)末,測試這4個粉末塗料冒煙量的大小(為了避免助劑的幹擾(rǎo),該配方中未加任何(hé)助劑),結果如下。



注(zhù):1以上(shàng)烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等(děng)級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不(bú)作(zuò)為標準,0級到5級代表(biǎo)煙少到(dào)煙大。


由以上分(fèn)析可知,不同廠家的(de)TGIC隻在失重率上有本質的差別(bié),但在冒煙(yān)大小方麵並沒有明顯的區別,所以通過(guò)篩選TGIC來減少冒煙量的潛力不大。

4.助劑(jì)的(de)分析

相對而言,助劑在粉末塗(tú)料中用量(liàng)很少,但起(qǐ)著非常重要的作用,同樣的由它帶來的冒煙問題(tí)也不容忽視。如以①號配方添加助(zhù)劑,然後再與①號進行冒(mào)煙對(duì)比,發現加了助劑之後冒煙達到3級以上,雖然隻添加了4-8%的助劑,卻對冒煙量產生如此大的影響,由此可以斷(duàn)定,粉末塗料(liào)冒(mào)煙來源於所添加的助劑中(zhōng)含(hán)有的小分子物質在烘烤過程中的揮發(fā)、升華。

粉末(mò)塗料常用的助劑(jì)主要有流平劑、光亮劑、蠟粉、消光劑、抗氧劑等(děng),雖然用量都很少,但都有可能(néng)是冒(mào)煙的主要來源。我(wǒ)們常用的流平劑有丙烯酸均聚物、丙烯酸酯共聚物以及它們的有機矽改性物,它們在烘烤過程中會有(yǒu)少量的煙霧冒出,光亮劑也同樣如此。但是流平劑與光亮劑的用量僅為(wéi)0.8%-1%,而且都不參與反應,對冒煙的影響不大,改進的潛力不大。

一些功能助劑,如常用的聚乙烯蠟,外觀為(wéi)白色小微珠狀或片狀,由乙烯聚合橡膠加工劑而形(xíng)成的,其具有熔點較高、硬度大、光澤度高、顏色雪白等特點,在高溫中熔(róng)融,在冷卻至常溫時析出,以微晶形式存在於塗料中且(qiě)能遷移到塗膜表層,最終與塗料其他組分形成一個“蠟化”的表層,達到提高(gāo)抗劃傷性(xìng)能的(de)效果。蠟(là)粉高溫易熔融的特性,使得它在烘烤過程(chéng)中不可避免的有大量的小分子物質從表層析出,最終與空氣接觸,產生冒煙(yān)現(xiàn)象。

不同種類的蠟粉烘烤失重以(yǐ)及冒煙大小測試結(jié)果如下。



注:1以(yǐ)上(shàng)烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到(dào)煙大(dà)。


由上可知,蠟粉的冒煙大小與蠟粉的性質有關,聚(jù)四氟乙烯蠟由(yóu)於聚合(hé)度比較高,分子量大,而(ér)且C-F鍵不容易斷裂,在(zài)烘烤過程中不會產生(shēng)煙霧。而改性蠟(là)與聚乙烯蠟相比,雖然都是聚乙烯蠟,但是普通的聚乙烯蠟失重較大,其含有的小分子物質較多,產生煙霧多(duō),同時烘烤(kǎo)過程容易泛黃,推測是發生了鍵的斷裂和小分子物質的釋放(fàng)。由於聚四氟乙烯分子量(liàng)大,影響塗膜流平等各方麵,因(yīn)而不可能大批量的應用在一般的粉末塗料當中,所以最好的辦法是通過使用改性蠟(là)替換(huàn)聚乙烯蠟,減少了小分子物質的釋放,從而減少冒煙。

安息香作為粉末塗料優異的脫(tuō)氣劑,一直都是(shì)別的脫氣劑所無(wú)法取代的(de)。安息香的作用機理是依靠在高溫條件下散發的(de)小分子物質迅速帶(dài)走粉末塗料固化過程產生的揮發物,從(cóng)而消除(chú)塗膜(mó)針(zhēn)孔現象,因此冒煙(yān)是無可避免(miǎn)的。雖然安息香的用量隻有0.25-0.4%,冒煙量卻非常大。市場上常用的脫氣劑為安息香、消泡劑和由安息香改進的消泡劑,後兩種即使能把冒(mào)煙(yān)控製(zhì)在很合理的範圍(1級),但是脫氣效(xiào)果明顯都不如安息香好。不同種類脫氣劑的脫氣效果和(hé)冒煙情況(kuàng)如下表所示。


注:1以上烘烤(kǎo)條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻是為了(le)方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。


消泡(pào)劑作為一(yī)種輔助的脫氣劑不可能起到完全(quán)脫除氣體的(de)作用,不能單獨使用,常常與安息香搭配,既能減少了煙霧量,又能避免塗膜產生針孔。改性安息香的表麵(miàn)效(xiào)果比消泡劑(jì)好很多,可(kě)以單獨使用,但亮光粉中要慎用,因為體(tǐ)係反應過快就可能會出現針孔(kǒng)。如果對表麵要求不是(shì)特別高的配方,建議使用改性安息香來減(jiǎn)少(shǎo)冒煙。

消光劑作為粉末塗料啞光(guāng)粉常用的(de)消(xiāo)光手段,往往能獲得細膩豐滿(mǎn)的表麵效果。然而啞光粉的光澤通(tōng)常在20-30%之(zhī)間(jiān),消(xiāo)光劑的添加量一般在2.5-3.5%之間,與其他助劑(jì)相比,用(yòng)量相對較大(dà)。而市場上的(de)消光劑(jì)大多屬於非蠟型消光劑,其成分(fèn)複雜,不同成分(fèn)反應的差異導致反應(yīng)過程中有很多的小分子物質釋放,從而產生明顯的冒煙現(xiàn)象。總體上,不同種類消光劑都(dōu)差別不大,在烘烤過程(chéng)中都(dōu)會明顯冒煙。經過供應商改進(jìn)過的消光劑雖然能在冒煙(yān)上有一定改善,但是會犧牲它(tā)本身的部分性能,比如消光能力(lì)、表麵的細膩度、耐(nài)沸水性能和耐老化性能等。經過對比,隻有極個別的消光(guāng)劑冒煙確實較(jiào)少,但仍然不夠理想,而且消光劑對粉末的機械性(xìng)能和表麵效果等有很大的影響,如沒有特殊的要求,一般的啞光粉建議用雙組分幹混法來製作,避免消光劑的使(shǐ)用(yòng),從而減少冒煙。

砂(shā)紋粉(fěn)的配方比較簡單,產生煙霧的源頭主要是蠟粉,隻需(xū)對蠟粉的種(zhǒng)類和用量進行改善即可減少(shǎo)冒煙。

以(yǐ)上為粉末塗料常用或者必(bì)須用到的基本助劑,還(hái)有一些助劑如紫外線吸收劑、增電劑(jì)、抗氧劑等雖然也有冒煙,但是一般(bān)隻在少量特殊的粉末中才用到,隻要選擇好種類以及控製好用(yòng)量就不會產生很多的煙,不會影響正常的生(shēng)產(chǎn)。


以上總結(jié)了粉末塗料冒煙(yān)的主要(yào)來源(yuán),針對粉末塗料的特點和配方結構,分別從樹脂、固化劑和助(zhù)劑等各方麵去分析冒煙的(de)原因,最終發現樹脂、固化劑、顏填料三大類材料冒煙少,改善(shàn)的空間(jiān)不大。而粉末塗(tú)料常用的助(zhù)劑雖然用量很少,卻是引起冒煙的主要原因,改善的辦法是(shì)尋找冒煙少的材料進(jìn)行替換或者在保證不影響粉(fěn)末塗料性能(néng)的情況下減(jiǎn)少其用量。


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