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TGIC與HAA的粉末(mò)塗料的塗膜性能

中國建築行業鋁(lǚ)型材粉末(mò)噴(pēn)塗數量不斷增大,而這(zhè)種粉末塗料的(de)固化劑是以TGIC為主的。TGIC由於(yú)其優異(yì)的物理、化學性能特(tè)別是優異的耐候性(xìng)在鋁型材粉末塗(tú)料大量使用,目前在我國占據了超過85%的固化劑市場。我國目前(qián)噴(pēn)塗鋁型材量大約200萬噸/年,而近幾年均以10%左右速度遞增。每年粉末消耗量在8萬噸/年左右。TGIC的消費量超過3000噸/年。

隨著粉末塗料廠及鋁型噴塗工廠在環保技術上重(chóng)視投入,含有TGIC固化劑的粉末塗料對操作者及環境未造(zào)成重(chóng)大影響,僅偶爾有皮(pí)膚過敏的(de)報告。

影響環(huán)境(jìng)而導致大量(liàng)汙染物的環節在TGIC的合成、後處理當中,特別在我國(guó),新一屆政府對環境(jìng)保(bǎo)護愈加(jiā)重視,國內TGIC合成工廠愈來愈經常被環保部門“跟進”,甚至有些較(jiào)大型工廠。今年關關停停,備感壓力。

HAA- 羥烷(wán)基酰胺也是一種滿足戶外應用條件的聚酯粉末固化劑,在一般工業領域、家(jiā)用電器等也得到了(le)廣泛應用。


聚酯粉末塗料(liào)固(gù)化劑—TGIC


異氰尿酸三縮水(shuǐ)甘油酯(TriglycidyIsocyanurate,TGIC)是一(yī)種雜環多環氧化物,CAS號:2451-62-9,學(xué)名(míng)1,3,5-三(環氧丙基)-均三嗪-2,4,6-三(sān)酮。TGIC有兩種異構體形式,α體構型為(R,R,S/S,S,R),熔程(chéng)為103~104.5℃;β體構形為(R,R,R/S,S,S),熔程(chéng)為156~157.5℃。工業品一般為兩種異構體的混合型,其組(zǔ)成的比例約為3∶1。二者除(chú)熔點及溶解性外,其它理化性能(néng)基本相同。
TGIC外(wài)觀為無臭的白色結(jié)晶粉(fěn)未, 理論環氧值1.01g/mol, 分子量為2 9 7. 2 7,熔點1 0 2 ~ 1 0 5 ℃,無吸濕性。


TGIC的環保和毒性


生產一(yī)噸TGIC產品約產生30-35立方米(mǐ)的廢水,廢水(shuǐ)水質情況:COD 13490mg/L左右,環氧氯丙烷2433mg/L左右,氯化物1052mg/L左右,懸浮固(gù)體194mg/L左右。

在TGIC的生產過程中產生了大(dà)量的廢(fèi)棄物無法進行利用,其中含有大量的對環境(jìng)有威脅的物質,如果直接排放到環境中,將會產生無法估量的危害。隨著TGIC工業的(de)發展,廢棄物的產量也節節升高。工藝流程可以看出在(zài)生產TGIC產品的過程中會產生兩種廢物:廢(fèi)鹽和(hé)TGIC提取後的廢棄物。由於廢鹽中含有環(huán)氧(yǎng)氯丙(bǐng)烷等雜質不能直接(jiē)當工業鹽使用,必須(xū)通過化學和物(wù)理方法處理後才能得到工業用鹽,但處(chù)理費用較高(gāo)。而TGIC提取後的廢棄物至今未找到有效的處理方法,成為環境汙染的一大危害。

在TGIC生產過程中(zhōng)還存在(zài)安全(quán)問題,很多廠家發生(shēng)過火災,有的甚至發生過爆炸事(shì)件。

TGIC毒性:用國際通用的化學藥(yào)品白鼠(shǔ)經口急性毒性半致死量(LD50)的毒性劃分標準,TGIC 應劃入中等毒性(xìng)一檔,然而這(zhè)僅僅是宏觀毒性,關鍵還在(zài)於微(wēi)觀(guān)毒性,Ames誘(yòu)變試驗(致畸性)結果TGIC有誘變作用。TGIC 口服產生(shēng)中等的急性毒(dú)性,直接接觸眼和皮膚(fū)後產生嚴重的眼刺激和過敏性(xìng)皮膚反應。最重要的(de)是TGIC 吸入後,導致對測試鼠的分子(zǐ)遺傳傷(shāng)害(hài)。這就產生了問題:TGIC 是否會影響雄性的生育能力,導致繁殖突變或其它不利的懷孕後果(死胎或怪胎)。因此提出了在工作場所其濃度不得超過0.025 mg/m3 的安全要求。

鑒於此,歐盟在(zài)1998 年將TGIC 定為劇(jù)毒品,作出了限用決定:規定在應用TGIC 的粉末塗料包裝袋標上危險品標(biāo)誌(骷髏),還要跟蹤記錄在案。2010年中國工信部將(jiāng)TGIC粉末塗料列入淘汰產(chǎn)品目錄。

因環保問題,有些地方政府強迫企業關閉了TGIC製造工廠,有些工廠被限產(chǎn),使我國TGIC供應緊(jǐn)張,市場(chǎng)供應嚴重不足。

TGIC的替代物—羥烷基(jī)酰胺(HAA)


HAA(Hydroxyalkylamide)是(shì)一種含多羥基官能團的活性化(huà)合物,CAS號:6334-25-4,化學名為:N,N,N,N—四(β-羥乙基)己二酰胺,外觀:白色或(huò)黃色粉末(mò)狀固體,分子量:320,.38,熔點:120-126℃,羥值:620-700mgKOH/g。


HAA的環保和毒性


在HAA生產過程(chéng)中將產生甲醇副產品,由於甲(jiǎ)醇的純度較高,可以直(zhí)接在其(qí)他化工企業使用。溶劑(jì)可(kě)以循環使用。所以在整個HAA生(shēng)產過程中基(jī)本不產(chǎn)生環境汙染(rǎn)。
HAA的毒性:用國際通用的化(huà)學藥品白鼠(經(jīng)口)急性毒性半致死量(LD50)的毒性劃分標準(zhǔn),HAA劃入實(shí)際無毒。

關於(yú)遺傳學及環境影響方麵,羥烷(wán)基酰胺在消極的(de)Ames誘(yòu)變試驗及玻璃質細胞遺傳試驗結果,表(biǎo)明它沒有產生遺傳毒性的危險,在生態毒性研究中(zhōng),HAA對鮭魚,水蚤(zǎo)及水藻幾乎無毒性。這一切表明,HAA對遺傳學及生物環境(jìng)幾(jǐ)乎無任何不利影響(xiǎng)。因而2008年HAA及HAA粉末塗料已被美國FDA(食品藥物(wù)管理局)認可允許直接接觸食物。


TGIC與HAA的塗料(liào)和塗膜的性能


由於TGIC含有三個環(huán)氧基團,固(gù)化反應交聯緊密,因此有優良的耐高溫性能,耐熱(rè)可達到250℃。又由於其主體為三嗪環,所以(yǐ)化學穩(wěn)定性高(gāo),有優良的耐光老化和耐候性。同時TGIC的含氮量高達14%,故具有自熄性(xìng),並有優良的耐電弧性。


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β-HAA與羧基間通過形(xíng)成噁唑啉結構的中間體增強反應(yīng)性,末端(duān)羧基聚酯和HAA的酯化反應是(shì)自身通過噁唑啉鹽中間產物進行,不需要催化劑或促進劑,在150℃就可以進行反應。HAA除了固化溫度比TGIC低(dī)外,HAA型粉末(mò)塗料優於TGIC型粉末塗料的(de)其他性能包括,優(yōu)異的帶電性和較好的塗料貯存穩定性,便塗(tú)裝(zhuāng)成本和粉末塗料的使用(yòng)成本降低。

HAA在歐洲得到廣泛使用,成(chéng)功取代了TGIC在羧基聚酯粉末塗料中(zhōng)交聯劑的位置。




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